| kirjeldus: |
Ketoonide otsese asümmeetrilise oksüdatsiooni meetod võib osutuda väga oluliseks bioaktiivsete hüdroksüleeritud karbonüülühendite saamise meetodiks. Meetodi kasutuspiirid ja mehhanism on seni veel täpselt välja selgitamata. Käesoleva töö põhieesmärgiks on ketoonide otsese asümmeetrilise oksüdatsiooni võimaluste väljaselgitamine ja selle meetodi kasutamine oluliste kiraalsete ühendite sünteesis (suhkrute süsinikanaloogid, bioaktiivsete ühendite lähtekaironid jne.), ning uute akiraalsete või ratseemiliste karbonüülühendite asümmeetrilise muundamise meetodite otsing. Karbonüülsete substraatidena plaanitakse kasutada prokiraalseid, ratseemilisi ja meso- ketoone, dioone ja anhüdriide. Töötatakse järgmistes suundades: Asümmeetrilise oksüdatsiooni uute substraatide otsing- uuritakse funktsionaliseeritud tsüklopentaandioonide, tsüklopentenoonide ja hüdroksütsüklopentanoonide oksüdatsiooni. Bioloogiliselt oluliste enantiomeersete hüdroksükarbonüülühendite süntees: uuritakse hüdroksüenoonide asümmeetrilist oksüdatsiooni ning a-hüdroksüleeritud ühendite saamist sellel teel. Suhkrute süsinikanaloogid: uuritakse võimalusi suhkrute süsinikanaloogide sünteesiks ketoonide otsese asümmeetrilise oksüdatsiooni kaudu. Meetod annaks võimaluse uute viirusevastasete (ka AIDSI-vastaste) ühendite saamiseks. Enantiomeersed laktoonid, karboksüülhapped ja suhkrute alküülanaloogid: erinevate hüdroksükarboksüülhapete (laktoonide) saamise uurimine 1,2-tsüklopentaandioonide asümmeetrilisel oksüdatsioonil; selgitatakse välja bioaktiivsuse poolest (viirusevastsed, vähivastased) huvipakkuvate ühendite ja nende analoogide saamisvõimalusi. Meso-anhüdriidide desümmetreerimine: uuritakse võimalusi nende ühendite desümmetreerimiseks Sharplessi katalüsaatoriga. Meetod võiks saada üheks uueks võimaluseks enantiomeersete ühendite saamisel. Sekosterooli D-tsükli süntees: uuritakse funktsionaliseeritud tsüklobutanoonide asümmeetrilist oksüdatsiooni. Ketoonide asümmeetrilise oksüdatsiooni mehhanism: uuritakse võimalusi arvutuslikult leida Ti-substraadi kompleksi "soodustatud" ja "mittesoodustatud" konformatsioonid erinevate substraatide korral, et leida enantioselektiivsust mõjutavad faktorid. |