| kirjeldus: |
Steeriliste vastasmõjude selgitamiseks TMR spektroskoopia abil on käesolevas projektis ette nähtud järgmised uuringud: Enantiomeeride absoluutse konfiguratsiooni määramine anisotroopsete varjestusefektide abil uuritavate ainete kõigi 1H ja 13C keemiliste nihete kaudu, millede määramiseks kasutatakse erinevaid 2D FT meetodeid. Uuritakse meetodi rakendamist mitme kiraalse tsentriga molekulidele, erinevate funktsionaalsete rühmade derivatiseerimist, erinevaid derivatiseerimisagente. Steeriliste efektide interpretatsiooni kaasatakse kvantkeemilisi arvutusmeetodeid. Uuritakse seoseid steeriliste interaktsioonide ja 13C ning 1H tuumade kaugete spin-spin sidestuskonstantide vahel, milleks vajaliku lahutusvõime saamiseks 2D FT korrelatsioonimeetodil rakendatakse selektiivset 1H tuumade ergastamist ning mõõdetakse selle abil selekteeritud prootoni sidestuskonstante molekuli kõigi süsiniku aatomitega. Tulemusi kasutatakse selektiivse ergastusega 1D spektrite impulssjärjestuste optimeerimiseks. Uuritakse keto-enool tautomeeriat tsüklilistes 1,3-diketoonides, anisotroopse reorientatsiooni kasutamist 13C keemiliste nihete omistamiseks asendatud aromaatsetes mitmetuumalistes ühendites, ioonsete vedelike struktuuri ja interaktsioone, steerilisi efekte metallorgaanilistes ühendites, kaugmõju steerilisi efekte looduslikes ja sünteetilistes polümeerides. |