| kirjeldus: |
Projekti raames on plaanis uurida mitmeid absoluutse konfiguratsiooni TMR abil määramise aspekte. Vitsinaalsete dioolide absoluutse konfiguratsiooni määramine on lähtepunktiks vitsinaalsete polüoolide, milledest kõige olulisemad on kahtlemata mitmesugused suhkrud, absoluutse konfiguratsiooni määramisel. Vitsinaalse diooli esterdamine kahe steeriliselt mahuka metoksümandelhappe jäägiga põhjustab mõnedes diestrites olulisi kõrvalekaldeid reeglina valdavast konformatsioonist, kus karbinoolne prooton, MPA karbonüüli ja eeterrühma hapnikud asuvad samal tasapinnal. Konformatsioonilist tasakaalu on plaanis arvutada molekulaarmehaanika (MMFF94) ja poolempiiriliste kvantkeemiliste (AM1) meetoditega. Loodetavasti õnnestub sel moel selgitada kõrvalekaldeid aditiivsetest anisotroopiaefektidest. Tsüklodekstriinide kasutamine enantiomeeride diferentseerimiseks ei nõua uurimise all olevate molekulide derivatiseerimist. Kui võrrelda publitseeritud andmeid enantiomeeride tsüklodekstriinide komplekseerumise tasakaalukonstantide erinevuse kohta, siis valdavalt enamikel juhtudel erinevused on kasutatud meetodi vea piires. Projekti raames on plaanis modifitseerida meie poolt välja pakutud TMR meetodit üliväikeste erinevuste määramiseks orgaaniliste ühendite dissotsiatsioonikonstantides väikeste erinevuste määramiseks komplekseerumise tasakaalukonstantides. Uuritakse kiraalsete molekulide diferentseerimist kiraalsete vedelate kristallide kaudu. TMR spektroskoopiat on plaanis kasutada ensümaatiliste reaktsioonide tasakaalu, kineetika ja dünaamika uurimiseks. Uuritakse tautomeerset tasakaalu ja dünaamikat 2-aminoasendatud püridiini derivaatides. Plaanis on jätkata dendrimeeride alaseid uuringuid selgitamaks välja võimalusi nende makromolekulide väliskihi mittehomogeense struktuuri määramiseks ning kaugmõju efektide määramist uute kihtide lisamisest dendrimeeri molekuli südamiku aatomitele. Makromolekulide alased uuringud on plaanis siduda Eesti Läänemere vetikatest eraldatud polüsahhariidide ja Eesti tervisemudade humiinainete uuringutega. |